ГОСТ 15027.9-77 МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ БРОНЗЫ БЕЗОЛОВЯННЫЕ Методы определения сурьмы Non-tin bronze. Methods for the determination of antimony

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 28.06.77 № 1614

3. ВЗАМЕН ГОСТ 15027.9-69

4. Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1542-79

5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

 
  
 
Обозначение НТД, на который дана ссылка    
  
  
  
 
 
Номер раздела, пункта, подпункта    
  
 
 
 
ГОСТ 435-77    
  
 
 
2.2    
  
 
 
 
 ГОСТ 493-79     
  
 
 
Вводная часть    
  
 
 
 
 ГОСТ 614-97     
  
 
 
Вводная часть    
  
 
 
 
 ГОСТ 1089-82     
  
 
 
2.2, 3.2, 5.2, 6.2    
  
 
 
 
 ГОСТ 3118-77     
  
 
 
2.2, 3.2, 5.2, 6.2    
  
 
 
 
 ГОСТ 3760-79     
  
 
 
2.2, 3.2    
  
 
 
 
ГОСТ 4166-76    
  
 
 
2.2, 3.2    
  
 
 
 
ГОСТ 4197-74    
  
 
 
2.2, 3.2    
  
 
 
 
 ГОСТ 4204-77     
  
 
 
2.2, 3.2, 5.2, 6.2    
  
 
 
 
ГОСТ 4461-77    
  
 
 
2.2, 3.2, 5.2, 6.2    
  
 
 
 
ГОСТ 5456-79    
  
 
 
2.2    
  
 
 
 
ГОСТ 5789-78    
  
 
 
2.2, 3.2    
  
 
 
 
ГОСТ 6691-77    
  
 
 
5.2    
  
 
 
 
ГОСТ 10484-78    
  
 
 
2.2    
  
 
 
 
 ГОСТ 10929-76     
  
 
 
2.2, 3.2, 5.2    
  
 
 
 
 ГОСТ 18175-78     
  
 
 
5.2    
  
 
 
 
ГОСТ 20490-75    
  
 
 
Вводная часть    
  
 
 
 
ГОСТ 25086-87    
  
 
 
2.2, 5.2    
  
 
 
 
ТУ 6-09-4011-75    
  
 
 
5.2    
  
 
 
 
ТУ 6-09-5384-88    
  
 
 
2.2, 3.2    
  
 
 

6. Ограничение срока действия снято по протоколу № 3-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 5-6-93)

7. ИЗДАНИЕ с Изменениями № 1, 2, утвержденными в феврале 1983 г., марте 1988 г. (ИУС 6-83, 6-88)

Настоящий стандарт устанавливает экстракционно-фотометрический метод определения сурьмы с кристаллическим фиолетовым (при массовой доле сурьмы от 0,001% до 0,6%), экстракционно-фотометрический метод определения сурьмы с бриллиантовым зеленым (при массовой доле сурьмы от 0,1% до 0,65%) и атомно-абсорбционный метод определения сурьмы (при массовой доле сурьмы от 0,001% до 0,05% и от 0,05% до 0,6%) в бронзах безоловянных по ГОСТ 18175, ГОСТ 614 и ГОСТ 493.

(Измененная редакция, Изменение № 1).

1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 25086 с дополнением по разд.1 ГОСТ 15027.1.

(Измененная редакция, Изменение № 1).

Метод основан на экстракции пятивалентной сурьмы толуолом в виде гексахлорстибата кристаллического фиолетового и измерении оптической плотности экстракта после выделения сурьмы соосаждением ее с двуокисью марганца и растворения осадка в соляной кислоте.

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1 и 1:100.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 7:3, 3:1 и 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1 и 1:5 и раствор 0,25 моль/дм3 .

Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:1.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор 10 г/дм3 .

Марганец сернокислый по ГОСТ 435, раствор 50 г/дм3 .

Олово двухлористое ТУ 6-09-5384, раствор 100 г/дм3  в соляной кислоте, разбавленной 1:1.

Натрий азотистокислый по ГОСТ 4197, раствор 100 г/дм3 .

Мочевина по ГОСТ 6691, насыщенный раствор; готовят следующим образом: 100 г мочевины растворяют в 100 см3  горячей воды.

Кристаллический фиолетовый, раствор 2 г/дм3 .

Толуол по ГОСТ 5789.

Натрий сернокислый безводный по ГОСТ 4166.

Церий (IV) сернокислый, раствор 0,4 г/дм3  в 0,25 моль/дм3  серной кислоте.

Гидроксиламин солянокислый по ГОСТ 5456, раствор 1 г/дм3 .

Сурьма по ГОСТ 1089 марки Сy00.

Растворы сурьмы.

Раствор А; готовят следующим образом: 0,1 г сурьмы растворяют при нагревании в 50 см3  концентрированной серной кислоты. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3 , приливают 175 см3  серной кислоты, разбавленной 1:1, охлаждают, доливают водой до метки и перемешивают.

1 см3  раствора содержит 0,0001 г сурьмы.

Раствор Б; готовят следующим образом: 10 см3  раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 , приливают 70 см3  концентрированной соляной кислоты, разбавляют до метки водой и перемешивают.

1 см3  раствора Б содержит 0,00001 г сурьмы.

2.3.1. Навеску бронзы массой, указанной в табл.1, растворяют при нагревании в 5-10 см3  азотной кислоты, разбавленной 1:1, в стакане вместимостью 250 см3 , накрытом часовым стеклом. Раствор охлаждают, часовое стекло ополаскивают водой. Раствор разбавляют водой до объема 50 см3 . При анализе кремнистой бронзы навеску сплава 0,5 г помещают в платиновую чашку, прибавляют 10 см3  азотной кислоты, разбавленной 1:1, 2 см3  фтористоводородной кислоты и нагревают до растворения. После охлаждения стенки чашки обмывают небольшим количеством воды, добавляют 3 см3  концентрированной серной кислоты и выпаривают до начала выделения белого дыма серной кислоты. Чашку охлаждают, обмывают стенки небольшим количеством воды и повторяют выпаривание до начала выделения белого дыма серной кислоты. После охлаждения растворяют соли в 5 см3  азотной кислоты, разбавленной 1:1, переводят раствор в стакан вместимостью 250 см3  и разбавляют водой до объема 50 см3 , далее (для обычной и для кремнистой бронзы) полученный раствор нейтрализуют аммиаком до появления осадка гидроокиси меди, не исчезающего во время перемешивания, и добавляют пипеткой 0,5 см3  азотной кислоты, разбавленной 1:1, затем добавляют 1 см3  раствора марганцовокислого калия, стакан накрывают часовым стеклом и раствор нагревают почти до кипения. Затем добавляют 1 см3  раствора сернокислого марганца и кипятят 2 мин. Раствор оставляют на 1 ч, после чего осадок отфильтровывают на плотный фильтр, промывая стакан и осадок 4-5 раз горячей азотной кислотой, разбавленной 1:100, до исчезновения окраски азотнокислой меди.

(Измененная редакция, Изменение № 1).

Фильтр с осадком переносят в стакан, в котором проводилось осаждение, прибавляют 10-15 см3  концентрированной серной кислоты, 20-25 см3  концентрированной азотной кислоты и выпаривают раствор до начала выделения густого белого дыма серной кислоты. Если раствор окрашен, добавляют еще 5-10 см3  концентрированной азотной кислоты и повторяют выпаривание. Стакан охлаждают, стенки стакана обмывают водой и выпаривают раствор до получения влажных солей. После охлаждения к остатку добавляют 7 см3  соляной кислоты, разбавленной 7:3, и нагревают при температуре 80-95 °С до полного растворения солей. Раствор переносят в делительную воронку вместимостью 100-150 см3 , обмывают стакан 3 см3  соляной кислоты, разбавленной 7:3, и доводят ею объем раствора до 10 см3 . При массовой доле сурьмы свыше 0,01% раствор переносят в соответствующую мерную колбу (табл.1) и разбавляют до метки соляной кислотой, разбавленной 7:3.

 
    
 
Массовая доля сурьмы, %
  
 
 
Масса навески, г
  
 
 
Объем аликвотной части раствора, см3 
  
 
  
 
 
Объем раствора, см3 
  
 
 
 
 
От 0,001 до 0,005
  
 
  
 
 
1
  
 
 
Весь
  
 
  
 
 
-
  
 
 
 
Св. 0,005» 0,01
  
 
  
 
 
0,5
  
 
 
Весь
  
 
 
-
  
 
 
 
« 0,01» 0,05
  
 
  
 
 
1
  
 
 
10
  
 
 
100
  
 
 
 
« 0,05» 0,1
  
 
  
 
 
1
  
 
 
5
  
 
 
100
  
 
 
 
« 0,1» 0,2
  
 
  
 
 
0,5
  
 
 
10
  
 
 
250
  
 
 
 
« 0,2» 0,4
  
 
  
 
 
0,5
  
 
 
5
  
 
 
250
  
 
 
 
« 0,4» 0,6
  
 
  
 
 
0,2
  
 
 
5
  
 
 
250
  
 
 
 

В этом случае отбирают указанную в табл.1 аликвотную часть раствора в делительную воронку вместимостью 150 см3  и доливают соляной кислотой, разбавленной 7:3, до объема 10 см3 . Добавляют в делительную воронку 1-2 капли раствора двухлористого олова до обесцвечивания раствора, перемешивают и оставляют на 1 мин. Затем добавляют 1 см3  раствора азотистокислого натрия, воронку закрывают пробкой и встряхивают 2 мин. Открывают воронку. Через 2 мин добавляют 1 см3  раствора мочевины и перемешивают 30 с. Затем добавляют 68 см3  воды, 10 капель раствора кристаллического фиолетового, перемешивают, добавляют 25 см3  толуола и экстрагируют в течение 1 мин.

По другому варианту добавляют к 10 см3  солянокислого раствора в делительной воронке 0,5 см3  раствора церия (IV), перемешивают, через 1 мин добавляют 1 см3  раствора солянокислого гидроксиламина, перемешивают и спустя минуту добавляют 60 см3  воды. Раствор перемешивают, прибавляют 50 см3  толуола, 10 капель кристаллического фиолетового и экстрагируют в течение 1 мин.

После разделения фаз нижний водный слой отбрасывают, а органический слой переливают в сухой стакан вместимостью 50 см3 , содержащий 0,2 г безводного сернокислого натрия.

Измеряют оптическую плотность полученного экстракта на фотоколориметре с красным светофильтром (  =590-610 нм) в кювете длиной 2 см или на спектрофотометре в кювете длиной 1 см при длине волны 610 нм. Раствором сравнения служит толуол.

Примечание. В том случае, если анализ не будет закончен в течение дня, он может быть прерван после осаждения сурьмы с двуокисью марганца или после выпаривания раствора с серной кислотой.