ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР МОЛИБДЕН Методы определения азота, кислорода и водорода ГОСТ 14338.4-82

Дата введения 1984-01-01

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30 сентября 1982 г. N 3870 срок введения установлен с 01.01.84

Постановлением Госстандарта СССР от 21.04.88 N 1106 срок действия продлен до 01.01.92*

ВЗАМЕН ГОСТ 14338.4-74 

ПЕРЕИЗДАНИЕ. Август 1988 г.

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения азота (при массовой доле азота от 0,0001 до 0,1%) и метод реакционной газовой хроматографии (восстановительное плавление в атмосфере инертного газа-носителя аргона или гелия) для определения азота (при массовой доле азота 0,001-0,1%), кислорода (при массовой доле кислорода 0,001-0,1%) и водорода (при массовой доле водорода 0,0001-0,1%) в металлическом молибдене (порошок, штабик, пруток, проволока, лента, фольга).

1.1. Общие требования к методам анализа по ГОСТ 14338.0-82.

Фотометрический метод определения азота основан на отгонке образовавшегося аммиака из щелочного раствора в кварцевом аппарате (по принципу Кьельдаля) с последующим поглощением аммиака серной кислотой и определением азота.

2.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Кварцевый перегонный аппарат для получения бидистиллированной воды.

Кварцевый перегонный аппарат для дистилляции аммиака.

Микробюретка вместимостью 5 см  и бюретка вместимостью 50 см  по ГОСТ 1770-74 .

Микровесы типа МВ-1 или любого другого типа, обеспечивающие взвешивание с погрешностью не более 0,00001 г.

Фотоэлектроколориметр типов ФЭК-56М, ФЭК-60.

Установка для определения содержания азота (черт.1) состоит из дистилляционной колбы 1  с пришлифованной пробкой, в которую впаяна воронка 2  для вливания исследуемого раствора; каплеуловителя 3 ; холодильника 4 , пришлифованного к каплеуловителю и приемнику; приемника 5  с пришлифованной пробкой 6 .

Реактив Несслера.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300-72*.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77 , разбавленная 1:1 бидистиллированной водой, предварительно прокипяченной в кварцевом сосуде, и 0,02 н. раствор, приготовленный из фиксанала.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 , разбавленная 1:10.

Аммоний сернокислый по ГОСТ 3769-78 , ос.ч., стандартный раствор: 0,01179 г соли растворяют в бидистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 1000 см . Доливают раствор бидистиллированной водой до метки и перемешивают.

1 см  раствора содержит 0,0000025 г азота.

Калия гидроокись раствор: 500 г гидроокиси калия растворяют в колбе вместимостью 2000 см , приливают бидистиллированную воду до объема более 1000 см , раствор выпаривают до объема 1000 см  и охлаждают до комнатной температуры, закрывают колбу пробкой, соединенной через отверстие со склянкой для промывания газов, содержащей концентрированную серную кислоту.

Раствор сравнения: в мерную колбу вместимостью 50 см  вводят 5 см  0,02 н. раствора серной кислоты, 0,5 см  реактива Несслера, доливают до метки бидистиллированной водой и перемешиваю

2.2. Подготовка к анализу

Образцы металлического молибдена измельчают, очищают от загрязнений и окислов, промывая их сначала соляной кислотой (1:10), затем бидистиллированной водой и этиловым спиртом. После промывания образцы высушивают на воздухе.

2.3. Проведение анализа

В зависимости от массовой доли азота в образце берут навеску в соответствии с табл.1.

	

		

			
 
			
 
		
		

			

			
Массовая доля азота, %
			
			

			
Масса навески, г
			
		
		

			

			
0,0001 до 0,0005
			
			

			
1
			
		
		

			

			
Св. 0,0005 " 0,001
			
			

			
0,5
			
		
		

			

			
" 0,001 " 0,01
			
			

			
0,25
			
		
		

			

			
" 0,01 " 0,1
			
			

			
0,1
			
		
	

Навеску помещают в колбу с гидравлическим затвором, добавляют 10 см  серной кислоты (1:1) и нагревают на открытой электроплитке до полного растворения. После охлаждения раствор разбавляют бидистиллированной водой до 50-60 см  и переливают в дистилляционную колбу.

Дистилляционную колбу с раствором присоединяют к установке. В приемник вводят 5 см  0,02 н. раствора серной кислоты и при слабом отсасывании пропускают небольшой ток пара. Затем медленно, небольшими порциями, вливают в дистилляционную колбу через воронку 80 см  раствора гидроокиси калия для нейтрализации кислоты и получения щелочной среды. После того, как вся щелочь будет введена в колбу, усиливают ток паровоздушной смеси и отсасывание.

После появления первых капель конденсата перегонку ведут еще 15 мин. Выделяющийся аммиак, увлекаемый паром, поглощается в приемнике 0,02 н. раствором серной кислоты. Обычно собирается конденсата вместе с кислотой 30-40 см .

По истечении указанного времени отключают вакуум, быстро открывают кран воронки, выпускают воздух в дистилляционную колбу и затем выключают пар.

Отсоединяют холодильник и переносят полученный конденсат в мерную колбу вместимостью 50 см . Холодильник и приемник обмывают бидистиллированной водой, применяя минимальное количество воды. Промывную жидкость собирают в мерную колбу с конденсатом, добавляют в колбу 0,5 см  реактива Несслера, доливают раствор до метки бидистиллированной водой и перемешивают. Раствор оставляют на 30 мин для образования комплексного соединения аммиака с реактивом Несслера. Затем измеряют оптическую плотность анализируемых растворов и растворов сравнения на фотоколориметре с синим светофильтром N 4 (длина волны 440 нм) в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм.

Одновременно с пробой проводят контрольный опыт на загрязнение реактивов, проводят его через все стадии анализа, используя те же реактивы и в таких же количествах, что при анализе испытуемого образца

2.4. Построение градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью по 50 см  вводят 5 см  0,02 н. раствора серной кислоты, затем от 0,4 до 5,0 см  (с интервалом 0,2 см  и от 5,0 до 40 см  с интервалом 5 см ) стандартного раствора сернокислого аммония и 0,5 см  реактива Несслера.

Растворы доливают до метки бидистиллированной водой и перемешивают. Растворы выдерживают 30 мин, после чего измеряют оптические плотности окрашенных растворов и раствора сравнения на фотоколориметре с синим светофильтром N 4 (длина волны 440 нм) в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм.

В качестве раствора сравнения при измерении оптической плотности используют раствор, содержащий все применяемые реактивы.

По найденным значениям оптических плотностей и соответствующим им концентрациям азота строят градуировочные графики

2.5. Обработка результатов

2.5.1. Массовую долю азота ( ) в процентах вычислят по формуле

где   - количество азота в образце, найденное по градуировочному графику, г;