ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР СТАЛЬ УГЛЕРОДИСТАЯ И ЧУГУН НЕЛЕГИРОВАННЫЙ Методы определения мышьяка ГОСТ 22536.6-88

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством черной металлургии СССР

ИСПОЛНИТЕЛИ

Д. К. Нестеров, канд. техн. наук; С. И. Рудюк, канд. техн. наук; С. В. Спирина, канд. хим. наук. (руководитель темы); В. Ф. Коваленко, канд. техн. наук; Н. Н. Гриценко, канд. хим. наук; Л. И. Березовая; О. М. Киржнер

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 25.08.88 № 3018

3. ВЗАМЕН ГОСТ 22536.6-77

4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

	

		

			
 
			
 
		
		

			

			
Обозначение НТД, на который дана ссылка
			
			

			
Номер пункта, подпункта
			
		
		

			

			
ГОСТ 1973-77
			
			

			
2.2
			
		
		

			

			
ГОСТ 3118-77
			
			

			
2.2, 3.2
			
		
		

			

			
ГОСТ 3760-70
			
			

			
2.2
			
		
		

			

			
ГОСТ 3765-78
			
			

			
2.2
			
		
		

			

			
ГОСТ 4160-74
			
			

			
2.2, 3.2
			
		
		

			

			
ГОСТ 4204-77
			
			

			
2.2, 3.2
			
		
		

			

			
ГОСТ 4328-77
			
			

			
2.2
			
		
		

			

			
ГОСТ 4457-74
			
			

			
3.2
			
		
		

			

			
ГОСТ 4461-77
			
			

			
2.2, 3.2
			
		
		

			

			
ГОСТ 5456-79
			
			

			
2.2
			
		
		

			

			
ГОСТ 5817-77
			
			

			
2.2
			
		
		

			

			
ГОСТ 5841-74
			
			

			
2.2, 3.2
			
		
		

			

			
ГОСТ 5962-67
			
			

			
2.2
			
		
		

			

			
ГОСТ 9949-76
			
			

			
2.2
			
		
		

			

			
ГОСТ 11125-84
			
			

			
2.2, 3.2
			
		
		

			

			
ГОСТ 13610-79
			
			

			
2.2
			
		
		

			

			
ГОСТ 14204-69
			
			

			
2.2, 3.2
			
		
		

			

			
ГОСТ 14261-77
			
			

			
2.2, 3.2
			
		
		

			

			
ГОСТ 18300-87
			
			

			
2.2
			
		
		

			

			
ГОСТ 19522-74
			
			

			
2.2
			
		
		

			

			
ГОСТ 20490-75
			
			

			
2.2
			
		
		

			

			
ГОСТ 22536.0-87
			
			

			
1.1
			
		
		

			

			
ГОСТ 24147-80
			
			

			
2.2
			
		
	

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический (при массовой доле мышьяка от 0,01 до 0,20%) и потенциометрический (при массовой доле мышьяка от 0,02 до 0,20%) методы определения мышьяка.

1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 22536.0-87 .

1.2. Погрешность результатов анализа (при доверительной вероятности 0,95) не превышает предела  , приведенного в табл.1, при выполнении условий:

расхождение результатов двух (трех) параллельных измерений не должно превышать (при доверительной вероятности   =0,95) значения  , приведенного в табл.1;

воспроизведенное в стандартном образце значение массовой доли мышьяка не должно отличаться от аттестованного более чем на допускаемое (при доверительной вероятности  =0,85) значение  , приведенное в табл.1.

При невыполнении одного из вышеуказанных условий проводят повторные измерения массовой доли мышьяка. Если и при повторных измерениях требования к точности результатов не выполняются, результаты анализа признают неверными, измерения прекращают до выявления и устранения причин, вызвавших нарушение нормального хода анализа.

Расхождение двух средних результатов анализа, выполненных в различных условиях (например, при внутрилабораторном контроле воспроизводимости), не должно превышать (при доверительной вероятности 0,95) значения  , приведенного в табл.1.

	

		

			
 
			
 
			
 
			
 
			
 
			
 
			
 
			
 
			
 
			
 
		
		

			

			


			

			Массовая доля мышьяка, %
			
			

			


			

			 , %
			
			

			
Допускаемые расхождения, %
			
			

			


			

			 , %
			
		
		

			

			
 
			
			

			
 
			
			

			

			
			

			

			
			

			

			
			

			
 
			
		
		

			

			
От
			
			

			
0,01
			
			

			
до
			
			

			
0,02
			
			

			
включ.
			
			

			
0,004
			
			

			
0,005
			
			

			
0,004
			
			

			
0,005
			
			

			
0,003
			
		
		

			

			
Св.
			
			

			
0,02
			
			

			
"
			
			

			
0,05
			
			

			
"
			
			

			
0006
			
			

			
0,007
			
			

			
0,006
			
			

			
0,007
			
			

			
0,004
			
		
		

			

			
"
			
			

			
0,05
			
			

			
"
			
			

			
0,1
			
			

			
"
			
			

			
0,010
			
			

			
0,012
			
			

			
0,010
			
			

			
0,012
			
			

			
0,006
			
		
		

			

			
"
			
			

			
0,1
			
			

			
"
			
			

			
0,2
			
			

			
"
			
			

			
0,016
			
			

			
0,020
			
			

			
0,017
			
			

			
0,020
			
			

			
0,010
			
		
	

2.1. Сущность метода

Метод основан на образовании синего мышьяково-молибденового комплекса в результате взаимодействия мышьяка ( ) с молибденовокислым аммонием в присутствии восстановителя - сернокислого гидразина. Мышьяк предварительно отделяют от сопутствующих элементов отгонкой в виде треххлористого мышьяка или осаждением тиоацетамидом в виде сульфида.

2.2. Аппаратура и реактивы

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.

Аппарат для дистилляции мышьяка по ГОСТ 14204-69  или другой конструкции.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77  или по ГОСТ 14261-77  и разбавленная 1:1.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77  или по ГОСТ 11125-84 .

Кислота серная по ГОСТ 4204-77 , разбавленная 1:1, 1:4 и раствор с молярной концентрацией эквивалента 6 моль/дм .

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79  или по ГОСТ 24147-80 .

Кислота хлорная, ч.д.а. или х. ч.

Смесь соляной и азотной кислот (3:1) свежеприготовленная: к 150 см  соляной кислоты приливают 50 см  азотной кислоты и перемешивают.

Калий бромистый по ГОСТ 4160-74 .

Натрия гидроксид по ГОСТ 4328-77 , раствор с массовой концентрацией 50 г/дм  и 400 г/дм .

Фенолфталеин, спиртовой раствор с массовой концентрацией 10 г/дм .

Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841-74 , раствор с массовой концентрацией 1,5 г/дм .

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765-78 , перекристаллизованный из спирта, раствор с массовой концентрацией 10 г/дм  в растворе серной кислоты с молярной концентрацией эквивалента 6 моль/дм . Раствор устойчив в течение 2 мес.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962-67  или ГОСТ 18300-87 .

Перекристаллизация молибденовокислого аммония: 250 г молибденовокислого аммония растворяют в 400 см  воды при 70-80 °С. Горячий раствор фильтруют через фильтр "синяя лента" в стакан, содержащий 300 см  этилового спирта. Раствор охлаждают и выдерживают в проточной воде в течение 1 ч. Выпавшие кристаллы отфильтровывают на воронку Бюхнера с фильтром "белая лента". Кристаллы промывают 2-3 раза этиловым спиртом порциями по 20-30 см  и высушивают на воздухе.

Молибдатно-гидразиновый раствор (реакционная смесь): в мерную колбу вместимостью 1 дм  помещают 100 см  раствора молибденовокислого аммония, разбавляют водой до 900 см , прибавляют 10 см  раствора сернокислого гидразина, доливают до метки водой и перемешивают.

Готовят непосредственно перед использованием.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75 , раствор с массовой концентрацией 1 г/дм .

Бумага индикаторная универсальная рН.

Ксилол по ГОСТ 9949-76 .

Кислота аскорбиновая, раствор с массовой концентрацией 5 г/дм .

Кислота винная по ГОСТ 5817-77 , раствор с массовой концентрацией 50 г/дм .

Тиоацетамид, перекристаллизованный из ксилола, раствор с массовой концентрацией 20 г/дм .

Перекристаллизация тиоацетамида: 30 г тиоацетамида растворяют в 100 см  ксилола при 85-90 °С при перемешивании. Верхний слой раствора осторожно сливают в сухой стакан вместимостью 600-800см . В стакан с остатком прибавляют 100 см  ксилола и снова растворяют при 85-90 °С. Верхний слой сливают в тот же стакан вместимостью 600-800 см . Эту операцию повторяют 3-4 раза. Полученный раствор охлаждают в проточной воде. Выпавшие кристаллы тиоацетамида отфильтровывают на воронку Бюхнера с двумя фильтрами "белая лента". Кристаллы промывают 2-3 раза ксилолом и высушивают на воздухе.

Медь азотнокислая, раствор с массовой концентрацией 10 г/дм .