ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР СТАЛИ ЛЕГИРОВАННЫЕ И ВЫСОКОЛЕГИРОВАННЫЕ Методы определения меди ГОСТ 12355-78

Дата введения 1980-01-01

УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 23 ноября 1978 г. N 3081

ПРОВЕРЕН в 1984 г. Постановлением Госстандарта от 15.08.84 N 2877 срок действия продлен до 01.01.95* 

ВЗАМЕН ГОСТ 12355-66 , кроме общих указаний

ПЕРЕИЗДАНИЕ март 1986 г. с Изменением N 1, утвержденным в августе 1984 г. (ИУС 11-84).

Настоящий стандарт устанавливает экстракционно-фотометрический метод определения меди (при массовых долях от 0,01 до 0,10%), фотометрический метод (при массовых долях от 0,10 до 1,00%), полярографический метод (при массовых долях от 0,01 до 2,00%), титриметрический метод (от 1,00 до 4,00%), гравиметрический метод (при массовых долях от 0,30 до 4,00%) и атомно-абсорбционный метод (при массовых долях от 0,10 до 4,00%).

1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 20560-81.

2.1. Сущность метода

Метод основан на образовании в аммиачном растворе (рН 8,5-9,0) окрашенного в желтый цвет и экстрагируемого хлороформом комплексного соединения меди (II) с диэтилдитиокарбаматом натрия.

Кремний, вольфрам, ниобий, титан отделяют кислотным гидролизом. Влияние алюминия, молибдена, никеля, хрома, железа и марганца, мешающих определению, устраняют добавлением лимоннокислого аммония и трилона Б.

2.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр, спектрофотоколориметр или фотоэлектроколориметр.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77  или кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261-77 .

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77  или кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125-84 .

Кислота серная по ГОСТ 4204-77  или кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262-78  и разбавленная 1:1.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552-80 .

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79 .

Соль динатриевая этилендиамин - N, N, N', N' - тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652-73 . Раствор 10 г трилона Б растворяют при слабом нагревании в 100 мл воды и фильтруют.

Хлороформ.

Диэтилдитиокарбамат натрия по ГОСТ 8864-71 , 0,1 и 0,5%-ный растворы, свежеприготовленные.

Аммоний лимоннокислый, двузамещенный по ГОСТ 3653-78, 25%-ный раствор. Раствор очищают от примесей тяжелых металлов в виде их диэтилдитиокарбаматов экстракцией хлороформом в делительной воронке вместимостью 500 см . Для этого к 250 см  раствора добавляют раствор аммиака до рН 9,0 по универсальному индикатору, 25 см  0,5%-ного раствора диэтилдитиокарбамата натрия, 50 см  хлороформа и энергично встряхивают в течение 2 мин. Водному и хлороформному слоям дают отстояться. Хлороформный слой отбрасывают.

Железо карбонильное радиотехническое по ГОСТ 13610-79  ос. ч.

Медь металлическая по ГОСТ 546-79 .

Медь сернокислая, стандартные растворы А и Б.

Раствор А. 1 г металлической меди растворяют при нагревании в 20-25 см  азотной кислоты 1:1, добавляют 30 см  серной кислоты 1:1, выпаривают до выделения ее паров и охлаждают. Осторожно при постоянном перемешивании добавляют 100 см  воды. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм , охлаждают, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см  раствора А содержит 1 мг меди.

	

		

			
 
			
 
			
 
		
		

			

			


			

			Массовая доля меди, %
			
			

			


			

			Масса навески, г
			
			

			
Разбавление, см (аликвотная часть раствора равна 5 см )
			
		
		

			

			


			

			От 0,01 до 0,03
			
			

			


			

			0,5
			
			

			


			

			50
			
		
		

			

			
Св. 0,03 " 0,05
			
			

			
0,5
			
			

			
100
			
		
		

			

			
0,05 " 0,10
			
			

			
0,25
			
			

			
100
			
		
	

Раствор Б. 10 см  стандартного раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см , доливают до метки водой и перемешивают.

1 см  раствора Б содержит 0,1 мг меди.

Индикатор универсальный, бумага.

 (Измененная редакция, Изм. N 1).

2.3. Проведение анализа

Навеску стали в зависимости от массовой доли меди (табл.1) помещают в стакан или колбу вместимостью 250-300 см , приливают 30 см  соляной кислоты, накрывают часовым стеклом и нагревают до растворения навески. Затем, слегка сдвинув часовое стекло, осторожно приливают азотную кислоту до прекращения вспенивания раствора и избыток 2-3 см . Растворы охлаждают, добавляют 15 см  серной кислоты, 10 см  ортофосфорной кислоты (при массовой доле вольфрама в стали более 3%) и выпаривают раствор до начала выделения паров серной кислоты. Раствор охлаждают, осторожно добавляют 25-30 см  воды при перемешивании и нагревают до растворения солей. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 или 100 см , охлаждают, доливают до метки водой и перемешивают.

Раствор фильтруют через два сухих фильтра "белая лента" в колбу вместимостью 100 см , сполоснув колбу первыми порциями фильтрата.

Аликвотную часть раствора 5 см  помещают в стакан вместимостью 50-100 см , приливают 10 см  раствора 25%-ного лимоннокислого аммония; 10 см  раствора трилона Б, перемешивают и добавляют раствор аммиака до рН 9 по универсальному индикатору.

Раствор переносят в делительную воронку, доливают воды до объема 60-70 см , прибавляют 5 см  0,1%-ного раствора диэтилдитиокарбамата натрия и экстрагируют 10 см  хлороформа, энергично встряхивая раствор в течение 2 мин. Водному и хлороформному слоям дают отстояться и сливают хлороформный слой в сухую мерную колбу вместимостью 25 см . К оставшемуся в делительной воронке водному раствору добавляют 5 см хлороформа и снова встряхивают его в течение 2 мин. После отстаивания раствора хлороформный слой сливают в ту же колбу, что и после первой экстракции, доливают объем объединенных экстрактов хлороформом до метки и перемешивают.

Оптическую плотность раствора измеряют сразу после экстракции на спектрофотометре или спектрофотоколориметре при   =436 нм или фотоэлектроколориметре со светофильтром, имеющим область пропускания в интервале длин волн от 380 до 430 нм, в кювете с толщиной поглощающего слоя 20 мм, применяя в качестве раствора сравнения хлороформ. Содержание меди находят по градуировочному графику с учетом поправки контрольного опыта.

2.2; 2.3. (Измененная редакция, Изм. N 1).

2.3.1. Построение градуировочного графика

В семь стаканов или колб вместимостью 250-300 см  помещают по 0,5 г карбонильного железа. В шесть стаканов или колб приливают последовательно 0,5; 1; 1,5; 2; 2,5 и З см  стандартного раствора Б сернокислой меди, что соответствует 0,05; 0,10; 0,15; 0,20; 0,25 и 0,30 мг меди. Седьмой стакан или колба служит для проведения контрольного анализа. Во все стаканы или колбы приливают по 30 см  соляной кислоты, стаканы накрывают часовыми стеклами и растворяют навески при нагревании. Затем, слегка сдвинув часовые стекла, осторожно приливают азотную кислоту до прекращения вспенивания растворов и избыток 2-3 см .

Растворы охлаждают, добавляют по 15 см  серной кислоты, по 5 см  ортофосфорной кислоты (при массовой доле вольфрама в стали более 3%) и выпаривают до начала выделения паров серной кислоты. Растворы охлаждают, осторожно добавляют по 25-30 см  воды при перемешивании и нагревают до растворения солей. Растворы переносят в мерные колбы вместимостью 50 см , охлаждают, доливают до меток водой и перемешивают. Далее анализ продолжают, как указано в п. 2.3, начиная со слов: "Раствор фильтруют через два сухих фильтра "белая лента" . . .

Из значения оптической плотности анализируемых растворов вычитают значение оптической плотности контрольного опыта.

По найденным величинам оптической плотности и соответствующим им значениям концентраций меди строят градуировочный графи

2.4. Обработка результатов

2.4.1. Массовую долю меди ( ) в процентах вычисляют по формуле